Николай Васильевич родился 1 декабря 1930 года в деревне Лобжа, Дубенского района Тульской области. В Алексин переехал в1965 году .
Как и всем деревенским мальчишкам, ему нравилось кататься на лыжах. Его детская увлеченность со временем переросла в серьёзное занятие лыжным спортом. Он, чемпион и призёр первенства России, многократный чемпион Тульской области, был кандидатом в сборную Олимпийскую команду СССР по лыжным гонкам для участия в Олимпиаде 1964 года в г.Инсбруке.
Его наивысшие достижения:
1962 год
8 апреля — г. Мончегорск в личном первенстве СССР на дистанции 70 км из 118 участников занял 9 место.
1963 год
28 марта — г. Мурманск в личном первенстве СССР на 50 км — 10 место
3 декабря — Первенство ВЦСПС на 20 км — 4 место
Гонка сильнейших СССР (1 тур отборочных соревнований на Олимпийские игры 1964 года г. Златоуст)
15 декабря — 30 км — 7 место
17 декабря — 15 км- 9 место
1964 год
7 января — г. Златоуст Личное первенство СССР (2 тур отборочных соревнований на олимпиаду) 50 км — 6 место
Первенство РСФСР
17 февраля — 15 км — 1 место
19 февраля — 30 км — 4 место
21 февраля — 50 км — 2 место
Личное первенство СССР
6 марта — Кавголово 50 км — 8 место
5 апреля — г. Мурманск из 114 участников на дистанции 70 км — 10 место
1965 ГОД
3 января — г. Ленинград Гонка сильнейших РСФСР 40 км -1 место
24 января — г. Москва (Планерная) Первенство СССР 70 км — 4 место
Из-за полученной травмы Николаю Васильевичу пришлось прекратить выступления на соревнованиях. Но свою любовь к лыжам и мастерство он передавал воспитанникам до конца своей жизни.
Н.В. Волков ушёл из жизни 9 марта 1989 года. Был похоронен в п. Воскресенский, Дубенского района.
Алексинцы не забывают этого замечательного человека и ежегодно проводят открытое личное первенство города Алексина памяти Почетного Мастера спорта Н.В.Волкова.